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浙江國(guó)檢檢測(cè)

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分享:油氣管道腐蝕與防護(hù)的研究進(jìn)展

2025-06-09 10:46:45 

管道腐蝕是當(dāng)今石油和天然氣行業(yè)面臨的主要挑戰(zhàn)。目前,全球70%以上正在開發(fā)的石油和天然氣田具有高度腐蝕性,這種環(huán)境不僅提高了油氣田的開發(fā)成本,還使得設(shè)施維護(hù)和管理成本進(jìn)一步攀升[1]。根據(jù)歐洲天然氣管道事故數(shù)據(jù)組在2020年發(fā)布的第11份報(bào)告,26.63%的管道事故是由腐蝕引起的,這些事故不僅造成了嚴(yán)重的經(jīng)濟(jì)損失,還對(duì)人類安全和環(huán)境構(gòu)成了重大威脅[2]。因此,國(guó)內(nèi)外針對(duì)油氣管道的腐蝕原因及防護(hù)措施開展了大量研究,旨在通過(guò)優(yōu)化操作環(huán)境和采取有效的防護(hù)手段,降低腐蝕風(fēng)險(xiǎn),保障管道的安全運(yùn)行。

油氣管道的腐蝕主要包括點(diǎn)蝕、微生物腐蝕(MIC)、應(yīng)力腐蝕開裂(SCC)、氫誘導(dǎo)開裂(HIC)、硫化物應(yīng)力開裂(SSC)等類型。

點(diǎn)蝕是發(fā)生在油氣管道表面的局部腐蝕,以空腔或凹坑等形式存在[3]。這種腐蝕可能發(fā)生在管道的內(nèi)部或外部的任何一個(gè)面上,且可以被直接觀察到,嚴(yán)重的點(diǎn)蝕還可能導(dǎo)致管壁穿孔。點(diǎn)蝕發(fā)生的原因主要包括[4]:管道材料存在缺陷;保護(hù)性鈍化膜發(fā)生機(jī)械損壞;侵蝕性化學(xué)物質(zhì)滲透;材料選擇不當(dāng)。選擇適用于腐蝕環(huán)境的管道材料或使用陰極保護(hù)措施可以避免點(diǎn)蝕的發(fā)生。

MIC是一種較嚴(yán)重的結(jié)構(gòu)腐蝕[5],常出現(xiàn)于石油和天然氣管道中。MIC與管道內(nèi)介質(zhì)的靜態(tài)流動(dòng)情況有關(guān),還可能會(huì)引起嚴(yán)重的點(diǎn)蝕。圖1為某一出現(xiàn)MIC的油氣管道。該管道的MIC是液體沉積在管道頂部表面引起的,腐蝕位置通常在十點(diǎn)鐘至兩點(diǎn)鐘之間[6]。影響管道MIC的因素有硫酸鹽、營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)、細(xì)菌類型、pH、流速、溫度和鹽度等。

圖 1油氣管道的MIC頂部腐蝕[6]
Figure 1.MIC top corrosion of oil and gas pipeline[6]

SCC是油氣管道另一種常見的腐蝕類型,由腐蝕介質(zhì)和金屬材料內(nèi)部的殘余應(yīng)力共同導(dǎo)致。SCC發(fā)生前沒(méi)有明顯的預(yù)兆,因此很難預(yù)測(cè)。金屬材料內(nèi)部存在殘余應(yīng)力的根本原因是制造過(guò)程中冷卻階段即淬火階段的傳熱不均勻。SCC在油氣管道中是緩慢漸進(jìn)的,其裂紋擴(kuò)展速率一般為10-9~10-6m/s。當(dāng)裂紋達(dá)到某一臨界尺寸時(shí),剩余的材料斷面因不能承受外載而發(fā)生斷裂。圖2總結(jié)了管道SCC的主要影響因素,涵蓋材料特性(如微觀結(jié)構(gòu)、合金成分、殘余應(yīng)力、表面狀態(tài))、環(huán)境條件(如鹽水介質(zhì)、pH、溫度等)和受力狀態(tài)等。這些因素共同影響了SCC的萌生與擴(kuò)展行為。SCC裂紋的擴(kuò)展模式由應(yīng)力強(qiáng)度因子主導(dǎo):低應(yīng)力條件下傾向于沿晶界萌生(晶間型);隨應(yīng)力增大,裂紋尖端塑性區(qū)擴(kuò)展可能引發(fā)穿晶擴(kuò)展;當(dāng)裂紋分叉導(dǎo)致局部應(yīng)力強(qiáng)度下降時(shí),會(huì)再次回歸晶間擴(kuò)展路徑[7]。這種模式轉(zhuǎn)變與材料-環(huán)境-力學(xué)條件的協(xié)同作用密切相關(guān)。研究人員針對(duì)裂紋擴(kuò)展提出了多種機(jī)理,如滑脫機(jī)理、吸附誘導(dǎo)脫聚機(jī)理、吸附誘導(dǎo)位錯(cuò)發(fā)射(AIDE)機(jī)理、空位機(jī)理、表面遷移機(jī)理、薄膜誘導(dǎo)裂解機(jī)理、腐蝕增強(qiáng)局部可塑性機(jī)理等[8]。

圖 2管道SCC腐蝕的影響因素
Figure 2.Influencing factors of SCC corrosion of pipeline

HIC是由于氫原子擴(kuò)散并聚集在鋼結(jié)構(gòu)的缺陷處(如夾雜物或晶界),導(dǎo)致局部脆化并形成裂紋的現(xiàn)象,也是敏感管道最常見的腐蝕類型之一。圖3為管道鋼發(fā)生HIC后的典型形貌[9]。當(dāng)管道所處環(huán)境存在氫原子時(shí),就有可能會(huì)發(fā)生HIC現(xiàn)象。氫原子主要來(lái)自于石油和天然氣管道中的H2S。H2S與鋼的腐蝕反應(yīng)同時(shí)產(chǎn)生氫原子和硫化物離子,其中硫化物離子通過(guò)吸附在鋼表面抑制氫原子復(fù)合為氫分子,從而促進(jìn)氫原子向鋼中滲透擴(kuò)散,最終加劇氫致?lián)p傷[10]。圖4為金屬內(nèi)部形成氫壓的機(jī)理。由圖4可見,H2S與金屬的腐蝕反應(yīng)產(chǎn)生的氫原子滲入金屬晶格,在缺陷處(如空位、夾雜物界面)聚集重組為氫分子。由于氫分子無(wú)法擴(kuò)散逸出,在密閉空間內(nèi)形成局部高壓。這種氫壓是導(dǎo)致氫鼓泡和HIC的關(guān)鍵力學(xué)驅(qū)動(dòng)因素。HIC現(xiàn)象的發(fā)生是沒(méi)有任何內(nèi)部或外部應(yīng)力的,裂紋的萌生和擴(kuò)展機(jī)理尚不清楚。目前,內(nèi)部壓力理論最常用于解釋HIC現(xiàn)象的發(fā)生,當(dāng)金屬內(nèi)部氫壓升高到臨界值時(shí),就會(huì)出現(xiàn)HIC現(xiàn)象。HIC從裂紋萌生到開裂一般需要幾年時(shí)間。因此,需要對(duì)長(zhǎng)時(shí)間暴露在酸性環(huán)境中的設(shè)備采取一定的預(yù)防措施。同時(shí),使用硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)在0.003%以下的鋼材,也可以降低管道發(fā)生HIC的風(fēng)險(xiǎn)[9]。

圖 3管道鋼發(fā)生HIC后的典型形貌[9]
Figure 3.Typical morphology of pipeline steel after HIC[9]
圖 4金屬內(nèi)部氫壓的產(chǎn)生機(jī)理[10]
Figure 4.Mechanism of hydrogen pressure generation in metal[10]

SSC是金屬在水和H2S共存的環(huán)境中發(fā)生的一種開裂現(xiàn)象,通常由腐蝕和拉應(yīng)力共同作用引起。其機(jī)理涉及陰極反應(yīng)產(chǎn)生的氫原子在拉伸應(yīng)力(包括殘余應(yīng)力或外加應(yīng)力)作用下滲透進(jìn)入金屬晶格,氫原子在金屬內(nèi)部富集,降低金屬的延展性和變形性并導(dǎo)致金屬脆化,從而增加金屬應(yīng)力開裂敏感性,促使硫化物應(yīng)力裂紋萌生和擴(kuò)展,最終引發(fā)SSC失效[11]。SSC的失效過(guò)程極為迅速,從裂紋萌生至完全失效通常以小時(shí)計(jì)。該過(guò)程主要包含以下關(guān)鍵步驟:首先是H2S腐蝕環(huán)境中的氫氣陰極還原反應(yīng);隨后氫原子在金屬表面吸附并擴(kuò)散至內(nèi)部;接著氫原子被位錯(cuò)等晶體缺陷捕獲;最終裂紋沿晶界處的碳化物或其他脆弱路徑擴(kuò)展,完成SSC的全程演變。

導(dǎo)致埋地石油和天然氣管道的外表面出現(xiàn)腐蝕的原因很多,其中土壤腐蝕是主要原因之一。在土壤環(huán)境中,當(dāng)埋地管道外表面在特定情況下形成陰陽(yáng)極區(qū)域時(shí),就會(huì)構(gòu)成電化學(xué)腐蝕電池,如圖5所示[12]。土壤類型、pH、含水量、電阻率、厭氧菌的存在、溫度、暴露時(shí)間及曝氣的類型等因素均會(huì)影響埋地油氣管道土壤腐蝕的腐蝕速率,且各影響因素之間的關(guān)系復(fù)雜,如圖6所示。圖7總結(jié)了裸露和涂層油氣管道外部腐蝕的特征形式。

圖 5電化學(xué)腐蝕電池
Figure 5.Electrochemical corrosion cell
圖 6土壤腐蝕影響因素間的相互關(guān)系[13]
Figure 6.The relationship between the influencing factors of soil corrosion[13]
圖 7裸露和涂層油氣管道外部腐蝕的特征形式
Figure 7.Characteristic forms of external corrosion of exposed and coated oil and gas pipeline

研究表明,土壤pH是影響埋地管道腐蝕的關(guān)鍵因素。大量管道腐蝕研究證實(shí),土壤pH與管道腐蝕速率存在顯著相關(guān)性。然而,由于天然土壤體系具有高度復(fù)雜性,直接在實(shí)驗(yàn)室條件下研究埋地管道的腐蝕行為存在較大困難。為此,研究人員通常采用模擬土壤環(huán)境的人工溶液進(jìn)行腐蝕試驗(yàn),以盡可能減小試驗(yàn)誤差,提高研究結(jié)果的可靠性。WANG等[14]在酸性紅壤模擬溶液中通過(guò)電化學(xué)測(cè)試系統(tǒng)分析了pH對(duì)X80鋼腐蝕過(guò)程的影響。研究發(fā)現(xiàn),X80鋼的腐蝕行為受溶液pH與溶解氧(DO)含量的協(xié)同作用控制:在低pH(3.0~3.5)、缺氧條件下,試樣表面形成細(xì)小而致密的點(diǎn)蝕坑;當(dāng)pH升高至5.5時(shí),點(diǎn)蝕坑數(shù)量減少但尺寸增大,同時(shí)氧還原反應(yīng)開始主導(dǎo)腐蝕過(guò)程。LIU等[15]通過(guò)U型彎管試樣和缺口裂縫試樣的暴露試驗(yàn),對(duì)比研究了X70、X80、X100、X120四種高強(qiáng)管線鋼在酸性土壤、堿性土壤和干燥沙質(zhì)土壤中的腐蝕行為。結(jié)果表明,四種管線鋼在上述三種典型土壤環(huán)境中均表現(xiàn)出不同程度的SCC敏感性,且SCC敏感性隨管線鋼強(qiáng)度的增加和土壤pH的降低而增加。

土壤含水量是影響其腐蝕性的關(guān)鍵參數(shù)之一。研究表明,隨土壤含水量增加,金屬在土壤中的腐蝕速率先快速上升,當(dāng)含水量達(dá)到臨界值時(shí)腐蝕速率達(dá)到峰值,含水量超過(guò)該臨界值后,由于氧擴(kuò)散受阻導(dǎo)致腐蝕速率逐漸降低[13,16]。此外,不同土壤類型具有特定的臨界含水量。需特別注意的是,高含水量環(huán)境會(huì)促進(jìn)腐蝕細(xì)菌的繁殖,增加MIC風(fēng)險(xiǎn),干燥的環(huán)境則能顯著降低土壤的腐蝕性。

土壤氧含量是影響管道腐蝕的關(guān)鍵環(huán)境參數(shù),其分布特征與腐蝕行為密切相關(guān)。管道埋深直接影響土壤溶解氧含量,進(jìn)而改變腐蝕動(dòng)力學(xué)過(guò)程。在潮濕土壤環(huán)境中,氧含量與水分共同構(gòu)成電化學(xué)腐蝕的必要條件。土壤氧含量的空間異質(zhì)性會(huì)導(dǎo)致管道表面不同區(qū)域氧含量存在差異,形成宏觀腐蝕電池發(fā)生局部腐蝕:高氧區(qū)作為陰極發(fā)生氧還原反應(yīng),低氧區(qū)作為陽(yáng)極發(fā)生金屬溶解。影響土壤中氧含量的因素包括土壤類型、含水量和壓實(shí)程度,另外,土壤局部的干擾也會(huì)產(chǎn)生不同的氧含量。

油氣管道的內(nèi)腐蝕與外腐蝕往往同時(shí)存在。輸送介質(zhì)中的腐蝕性成分是內(nèi)腐蝕主要原因。另外,管道承受的內(nèi)部壓力以及空氣環(huán)境中的水分和CO2,都是內(nèi)腐蝕的重要原因。腐蝕活性和速率主要取決于流體的化學(xué)成分,其中水相的化學(xué)反應(yīng)是決定流體腐蝕性的關(guān)鍵特征。因此,在分析管道腐蝕問(wèn)題時(shí),必須首先檢測(cè)管道內(nèi)的水相成分[17]。管道內(nèi)可能因氯化鈉、硫酸鋇、硫酸鈉和碳酸鈣等溶解鹽的存在而形成結(jié)垢物,這些化合物與H2S共同作用會(huì)導(dǎo)致裂紋產(chǎn)生。此外,某些油田中含有的乙酸會(huì)顯著提高含CO2系統(tǒng)的腐蝕速率[18]。

在過(guò)去幾十年中,為了滿足安全和環(huán)境的需求,油氣管道涂層不斷發(fā)展優(yōu)化。目前工程應(yīng)用的主要涂層體系包括:傳統(tǒng)煤焦油瓷漆(CTE)、熔結(jié)環(huán)氧粉末涂層(FBE)以及高性能復(fù)合涂層(HPCC)等[19]。煤焦油作為填料摻入交聯(lián)環(huán)氧基體所形成的復(fù)合涂層薄膜,兼具優(yōu)異的力學(xué)性能和耐環(huán)境特性。該材料不僅保留了環(huán)氧樹脂固有的高韌性和強(qiáng)附著力,同時(shí)展現(xiàn)出卓越的抗紫外線性能、熱穩(wěn)定性以及極高的耐濕性。

YIN等[20]在模擬土壤溶液中研究了煤焦油搪瓷(CTE)涂層對(duì)陰極保護(hù)(CP)電流的滲透特性。研究結(jié)果顯示:當(dāng)CTE涂層厚度為2.3 mm時(shí),CP滲透率僅為0.541%,且隨著涂層厚度的增加,CP滲透率迅速降低;CTE涂層中的缺陷為CP電流提供了流動(dòng)途徑,當(dāng)缺陷尺寸達(dá)到4 mm時(shí),CP電流可穿透缺陷達(dá)到管道表面對(duì)管道進(jìn)行保護(hù)。但需指出的是,煤焦油中含有的多環(huán)芳烴等致癌物質(zhì)可能對(duì)施工人員健康和環(huán)境造成危害,這在一定程度上限制了該涂層的推廣應(yīng)用。

自FBE涂層技術(shù)應(yīng)用于管道防護(hù)領(lǐng)域以來(lái),其配方體系經(jīng)過(guò)了持續(xù)優(yōu)化與創(chuàng)新?,F(xiàn)代FBE涂層系統(tǒng)已發(fā)展出適用于管道主體、內(nèi)壁、環(huán)焊縫及各類配件的系列化產(chǎn)品。該技術(shù)通過(guò)在分子層面與鋼材基體形成強(qiáng)結(jié)合力,即使在長(zhǎng)期惡劣工況下仍能保持優(yōu)異的屏障性能,為鋼制構(gòu)件提供可靠的腐蝕防護(hù)。相較于傳統(tǒng)液體涂料,F(xiàn)BE技術(shù)具有施工便捷(可實(shí)現(xiàn)快速固化和高效生產(chǎn))、經(jīng)濟(jì)性高(材料利用率高)和環(huán)境適應(yīng)性強(qiáng)(在較寬溫度范圍內(nèi)保持穩(wěn)定性能)等顯著優(yōu)勢(shì)。這些特性使FBE成為當(dāng)前管道防腐蝕工程的首選涂層技術(shù)之一。WANG等[21]將石墨烯納米片(GNPs)作為添加劑摻入環(huán)氧黏合劑中開發(fā)了一種高性能復(fù)合涂層。結(jié)果表明,添加0.5%~1.0%石墨烯納米填料的復(fù)合涂層在力學(xué)和電化學(xué)性能方面得到較大改善。BENABIDA等[22]開發(fā)了一種基于八官能團(tuán)環(huán)氧樹脂分子的新型防腐蝕涂層。在0.5 mol/L H2SO4酸性介質(zhì)中,該涂層通過(guò)化學(xué)吸附機(jī)制在金屬表面形成穩(wěn)定的保護(hù)膜,展現(xiàn)出優(yōu)異的防腐蝕性能,其緩蝕效率高達(dá)98%。KUMAR等[23]將聚苯胺(PANI)、殼聚糖(CS)和氧化石墨烯(rGO)結(jié)合制備三元復(fù)合材料,所得納米復(fù)合材料摻入環(huán)氧樹脂中獲得多功能PANI/CS/rGO涂層。該涂層在NaCl溶液中浸泡45 d后顯示出低吸水率(8.79%),阻礙了侵蝕性離子的滲透,減緩了金屬/涂層界面處的腐蝕過(guò)程。

HPCC是一種由FBE底漆層、化學(xué)改性聚乙烯黏結(jié)中間層以及中密度聚乙烯外防護(hù)層組成的多組分、三層涂層體系。該涂層體系采用獨(dú)特的粉末噴涂工藝和專有淬火技術(shù)制備。HPCC通過(guò)其獨(dú)特的多層結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì),有效解決了單層涂層系統(tǒng)在復(fù)雜工況下易失效問(wèn)題,在油氣管道腐蝕防護(hù)領(lǐng)域展現(xiàn)出顯著的技術(shù)優(yōu)勢(shì)和應(yīng)用價(jià)值。ZHANG等[24]采用化學(xué)鍍-電沉積兩步工藝合成具有疏水性能的Ni-Cu-P復(fù)合薄膜,其結(jié)構(gòu)均勻致密,有效提高了L360管線鋼的耐蝕性,電化學(xué)腐蝕速率從0.417 mm/a降低到0.025 mm/a。MACLEAN等[25]合成一種新型Ni-P-納米NiTi涂層并成功電鍍?cè)贏PI X100管鋼上,發(fā)現(xiàn)加入2 g NiTi涂層的性能最佳,具有最低體積損失。

除保護(hù)涂層外,陰極保護(hù)(CP)是防止管道外腐蝕的另一種重要技術(shù)手段。該技術(shù)通過(guò)施加外加電流或采用犧牲陽(yáng)極,使管道表面發(fā)生陰極極化,從而抑制金屬的氧化反應(yīng),避免管道外部受到腐蝕[26]。CP成本較低,可保護(hù)防腐蝕涂層遺漏的部位,為提升防腐蝕效果,也可將CP和防腐蝕涂層結(jié)合使用。

ABATE等[27]提出一種新型的陰極保護(hù)網(wǎng)格控制系統(tǒng)(CPNCS),該系統(tǒng)將低成本電位監(jiān)測(cè)儀表布置在管道電位分布最薄弱區(qū)域,通過(guò)模糊邏輯控制器實(shí)時(shí)調(diào)節(jié)外加電流輸出,利用無(wú)線通信將控制信號(hào)傳輸至整流器,實(shí)現(xiàn)管網(wǎng)全域電位的動(dòng)態(tài)均衡控制。HE等[28]針對(duì)陰極保護(hù)電位區(qū)間(-1.15~-0.85 V)內(nèi)天然氣管道防腐蝕層破損處的腐蝕行為開展了試驗(yàn)研究。168個(gè)埋地鋼試樣和28個(gè)土壤樣品在三個(gè)測(cè)試周期內(nèi)的分析結(jié)果表明:所有測(cè)試點(diǎn)均未出現(xiàn)在最高風(fēng)險(xiǎn)區(qū),多數(shù)分布在亞風(fēng)險(xiǎn)及最低風(fēng)險(xiǎn)區(qū)域;三個(gè)周期對(duì)應(yīng)的平均陰極保護(hù)效率分別為69.51%、81.27%和80.17%,證實(shí)了該陰極保護(hù)系統(tǒng)的有效性。

OGHLI等[29]提出一種基于分布式等效電路模型的新型油氣管道CP系統(tǒng),并通過(guò)計(jì)算模擬驗(yàn)證了模型的有效性。該系統(tǒng)采用實(shí)際測(cè)量的土壤電阻數(shù)據(jù)替代傳統(tǒng)的固定平均值進(jìn)行系統(tǒng)建模,顯著提升了管道陰極保護(hù)系統(tǒng)的保護(hù)效果。

納米復(fù)合涂層具有良好的耐蝕性,其防腐蝕機(jī)理包括兩個(gè)方面:一方面納米復(fù)合涂層作為物理隔離層阻擋腐蝕介質(zhì)滲透;另一方面通過(guò)高介電常數(shù)抑制電化學(xué)腐蝕過(guò)程。WU等[30]研制了一種新型納米復(fù)合防腐蝕內(nèi)涂層。該涂層與金屬基體結(jié)合較好,通過(guò)腐蝕介質(zhì)物理阻隔、鈍化保護(hù)膜形成和電化學(xué)保護(hù)作用實(shí)現(xiàn)對(duì)金屬基體的保護(hù)。CHIONG等[31]采用溶劑澆注法以氧化石墨烯(GO)和3-氨基丙基三乙氧基硅烷-氧化石墨烯(APTES-GO)為納米填料成功制備了聚偏氟乙烯(PVDF)納米復(fù)合涂層PVDF/APTES-GO,該涂層具有高強(qiáng)度、顯著的耐化學(xué)腐蝕性(酸和堿)、優(yōu)異的電化學(xué)和熱穩(wěn)定性等非凡特性。研究還發(fā)現(xiàn),在腐蝕環(huán)境中,PVDF/APTES-GO納米復(fù)合涂層比純PFDF和PVDF/GO納米復(fù)合涂層表現(xiàn)出更優(yōu)異的防腐蝕性能,具有良好的商業(yè)應(yīng)用潛力,可作為天然氣管道的防腐蝕涂料。MOHAMED等[32]采用核殼技術(shù)在鋁箔廢料表面析出鋅和鈷氧化層,合成一種基于兩種黏合劑體系(聚氨酯和丙烯酸乳液)的聚合物涂料,并將其用于鋼管道的CO2腐蝕防護(hù)中。結(jié)果顯示,涂層的附著力、延展性和抗沖擊性較母體聚合物均有所改善。

在管道中引入合適的緩蝕劑可有效防止管道腐蝕。由于作用機(jī)制和組成的不同,緩蝕劑可以分為成膜劑、中和劑和清除劑三種[33]。油田中使用的緩蝕劑大多為成膜劑。膜既可以是薄的(單層)也可以是厚的(多層),該類緩蝕劑通過(guò)在金屬表面形成油性保護(hù)層,減少腐蝕性物質(zhì)的滲透,同時(shí)在陰極產(chǎn)生氫氣。目前,研究較多的有咪唑啉緩蝕劑、胺類緩蝕劑及酰胺類和酰胺基緩蝕劑等[34]。

陳慶國(guó)等[35]研發(fā)了一種混合型二酰胺基吡啶季銨鹽緩蝕劑,當(dāng)該緩蝕劑的加量為50 mg/L時(shí),緩蝕率可達(dá)95%,對(duì)點(diǎn)蝕具有良好的抑制效果。張捷舒等[36]合成了一種新型季銨鹽咪唑啉緩蝕劑,研究顯示當(dāng)緩蝕劑的加量在1.0%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))時(shí),其緩蝕率最高達(dá)96.5%。

化學(xué)緩蝕劑在使用的過(guò)程中不可避免會(huì)帶來(lái)環(huán)境或健康問(wèn)題,因此對(duì)天然無(wú)毒的綠色緩蝕劑的需求日益提高[37]。綠色緩蝕劑可分為有機(jī)和無(wú)機(jī)兩類[38]。有機(jī)綠色緩蝕劑是由對(duì)環(huán)境無(wú)毒無(wú)害的物質(zhì)合成的,如黃銅類化合物、植物副產(chǎn)物和生物堿等[39]。無(wú)機(jī)綠色緩蝕劑因具有高生產(chǎn)率而在水體系中被廣泛應(yīng)用[40],如鉻酸鹽。此外,鑭系元素鹽也可作為環(huán)保緩蝕劑的替代品[41]。DEHGHANI等[42]利用新塔花葉提取物作為一種新型環(huán)保綠色緩蝕劑。電化學(xué)阻抗譜分析表明,當(dāng)新塔花葉提取物的質(zhì)量濃度為800 mg/L時(shí),緩蝕率可提高到93%(2.5 h后)。SOTELO-MAZON等[43]以鱷梨油為原料合成了一種N-羥乙基咪唑啉綠色緩蝕劑,該緩蝕劑具有較好的緩蝕性能,緩蝕率最高達(dá)99.6%。WANG等[44]合成4種殼聚糖衍生物的新型綠色緩蝕劑,并研究了其在15%HCl溶液中對(duì)P110鋼的緩蝕性能。結(jié)果表明,4種殼聚糖衍生物作為綠色緩蝕劑,在15%HCl溶液中對(duì)鋼材有良好的緩蝕效果,所合成的緩蝕劑為混合型緩蝕劑,緩蝕劑加量和緩蝕率呈負(fù)相關(guān)關(guān)系。

漏磁檢測(cè)(MFL)技術(shù)通過(guò)感應(yīng)管壁厚度變化引起的磁場(chǎng)畸變來(lái)識(shí)別管道腐蝕缺陷。當(dāng)磁場(chǎng)作用于管壁時(shí),不同的腐蝕形狀會(huì)導(dǎo)致磁場(chǎng)分布的變化,進(jìn)而引起檢測(cè)信號(hào)的特異性響應(yīng)[45]。其檢測(cè)精度高,但空間分辨率低。楊理踐等[46]基于二維磁偶極子模型,建立管道內(nèi)壁缺陷漏磁場(chǎng)空間分布的三維解析模型,對(duì)磁化方向垂直缺陷時(shí)磁荷產(chǎn)生漏磁場(chǎng)的變化規(guī)律進(jìn)行研究。該模型可描述管道內(nèi)外壁缺陷漏磁場(chǎng)信號(hào)特征。張雪偉等[47]提出了一種直流磁軛式非飽和漏磁檢測(cè)技術(shù)。該監(jiān)測(cè)技術(shù)可有效區(qū)分油氣管道的腐蝕和機(jī)械損傷,為非飽和漏磁檢測(cè)技術(shù)在油氣管道腐蝕和機(jī)械損傷劃痕的檢測(cè)與識(shí)別中的應(yīng)用提供技術(shù)支撐。王鋒等[48]通過(guò)分析漏磁信號(hào)發(fā)現(xiàn),被檢測(cè)的管道存在大面積腐蝕,部分管段金屬損失程度較大,建議對(duì)此類管道進(jìn)行定期清理、設(shè)置腐蝕監(jiān)控點(diǎn)、定期測(cè)試壁厚。

由于超聲波在材料中的傳播速度取決于其密度和彈性模量,因此可通過(guò)分析試樣返回的超聲信號(hào)來(lái)評(píng)估材料特性。該技術(shù)廣泛應(yīng)用于厚度測(cè)量和腐蝕檢測(cè)等領(lǐng)域[49]。傳統(tǒng)超聲波檢測(cè)方法通常依賴耦合介質(zhì)來(lái)實(shí)現(xiàn)換能器與材料之間的聲學(xué)耦合,這在某些應(yīng)用場(chǎng)景中存在局限性。近年來(lái),研究人員開發(fā)了無(wú)需表面處理的非接觸式超聲技術(shù),為缺陷檢測(cè)提供了新的解決方案[50]。LI等[51]介紹了一種利用超聲聚焦檢測(cè)技術(shù)檢測(cè)油氣管道水合物堵塞物的新裝置和分析方法。該方法利用超聲波的穿透性來(lái)測(cè)量管道內(nèi)部水合物堵塞的厚度,有效避免了沿管壁的接觸反射衰減。

目前常用的管道材料有碳鋼與低合金鋼、不銹鋼、耐腐蝕合金及非金屬材料等,但不同的管道成本差異大,需要結(jié)合使用環(huán)境選擇合適的管道材料。耐腐蝕合金(鎳基合金等)成本較高,適用于深海、高溫高壓以及酸性氣田等極端環(huán)境。雙相不銹鋼(DSS)兼具奧氏體和鐵素體特性,抗腐蝕能力強(qiáng)。汪海濤等[52]開發(fā)的2205雙相不銹鋼連續(xù)管,在國(guó)內(nèi)某油田實(shí)際工況下,焊縫腐蝕速率為0.003 8 mm/a,母材腐蝕速率為0.004 2 mm/a,顯著優(yōu)于該油田現(xiàn)用80S碳鋼油管(腐蝕速率0.045 8 mm/a)。在常規(guī)環(huán)境中,一般采用碳鋼作為管材,并對(duì)管道進(jìn)行防腐蝕涂層及陰極保護(hù)聯(lián)合保護(hù),這種組合成本最優(yōu);在高腐蝕性環(huán)境中,宜采用雙相不銹鋼或非金屬?gòu)?fù)合材料作為管材,雖然管材的投資成本高,但維護(hù)成本低,同時(shí)結(jié)合監(jiān)測(cè)技術(shù)可以顯著提升管道耐腐蝕性。

油氣管道全過(guò)程的完整性管理也是腐蝕防護(hù)的重要組成部分,涵蓋設(shè)計(jì)、施工到運(yùn)行、維護(hù)及退役的全過(guò)程管理。在設(shè)計(jì)規(guī)劃階段通過(guò)地質(zhì)數(shù)據(jù)分析,避開高腐蝕風(fēng)險(xiǎn)區(qū)域,選擇最佳管道鋪設(shè)路徑,結(jié)合腐蝕環(huán)境選擇合適的材料并進(jìn)行腐蝕防護(hù)集成設(shè)計(jì);在施工階段要做好防腐蝕涂層的完整性管理及焊縫檢測(cè),采用合適技術(shù)加強(qiáng)焊縫處理;在運(yùn)行階段要加強(qiáng)管道的檢查、維修和保養(yǎng)工作,加強(qiáng)管道腐蝕監(jiān)測(cè),及時(shí)發(fā)現(xiàn)存在的問(wèn)題,并采取有效的措施進(jìn)行改善和解決。同時(shí)結(jié)合腐蝕速率、載荷變化等進(jìn)行管道剩余強(qiáng)度評(píng)估和剩余壽命預(yù)測(cè)等,避免出現(xiàn)泄漏事故。管道完整性技術(shù)可以實(shí)現(xiàn)管道風(fēng)險(xiǎn)動(dòng)態(tài)管控,提升油氣管道使用的安全性[53]。

在油氣成分、外界環(huán)境等因素的影響下,油氣管道容易產(chǎn)生不同程度的腐蝕現(xiàn)象,進(jìn)而引發(fā)油氣泄漏、火災(zāi)和爆炸等安全事故,未來(lái)主要防腐蝕技術(shù)的發(fā)展仍會(huì)聚焦于智能監(jiān)測(cè)、新型材料、防護(hù)技術(shù)等方面。

(1)在腐蝕監(jiān)測(cè)方面,應(yīng)注重智能化技術(shù)及先進(jìn)檢測(cè)技術(shù)的開發(fā)應(yīng)用,通過(guò)檢測(cè)、監(jiān)測(cè)、評(píng)估的多技術(shù)融合,推動(dòng)物聯(lián)網(wǎng)技術(shù)、數(shù)字孿生技術(shù)用于腐蝕監(jiān)測(cè),通過(guò)部署分布式傳感器、電化學(xué)噪聲傳感器,實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)管道的腐蝕速率,在提升腐蝕檢測(cè)效率的同時(shí)提升腐蝕定位的精確性。

(2)加強(qiáng)新型耐腐蝕材料及涂層技術(shù)研發(fā),開發(fā)高性能、低成本的管道材料及耐蝕材料,可在源頭上阻止腐蝕現(xiàn)象的發(fā)生,如開發(fā)適用于高腐蝕環(huán)境的非金屬?gòu)?fù)合耐蝕材料以及具備自修復(fù)功能的納米涂層,可以大幅度降低后續(xù)維護(hù)頻率和成本。

(3)開發(fā)更經(jīng)濟(jì)可行且環(huán)境兼容的綠色緩蝕劑,從植物提取物或微生物代謝產(chǎn)物中開發(fā)可降解的緩蝕劑,或者通過(guò)微生物調(diào)控技術(shù)減少微生物腐蝕,為解決油氣管道腐蝕問(wèn)題提供更多更有效的解決途徑。




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